Steve Carell (Maxwell Smart / Agent 86), Anne Hathaway (Agent 99), Dwayne Johnson (Agent 23), Alan Arkin (Chef von CONTROL), Terence Stamp (Siegfried), James Caan (US-Präsident), Geoff Pierson (US-Vizepräsident), Terry Crews (Agent 91), Bill Murray (Agent 13), Masi Oka (Bruce), Ken Davitian (Shtarker), Patrick Warburton (Hymie), David Koechner (Larabee), Nate Torrence (Lloyd), David S. Lee (Krstic), Dalip Singh (Dalip), Kelly Karbacz (Judy), Bill Romanowski (Air Marshal), Mark Ivanir (Russe im Bad), Lindsay Hollister (Max's Tanzpartnerin), Dimitri Diatchenko (russischer Untergebener), Richard V. Licata (russischer Anführer), Arthur Darbinyan (russischer Gangster), Greg Joung Paik (nordkoreanischer General), Joey Yu (nordkoreanischer Soldat)